為什么選對(duì)激光波長(zhǎng)對(duì)拉曼光譜很重要
對(duì)于剛接觸拉曼光譜的研究者,最常提出的問題是:"我需要什么激光激發(fā)波長(zhǎng)?" 答案顯然取決于待測(cè)材料本身。材料的拉曼散射截面及其物理光學(xué)特性都至關(guān)重要。若樣品對(duì)激發(fā)波長(zhǎng)透明且足夠薄,可能會(huì)檢測(cè)到基底材料的光譜貢獻(xiàn),這種貢獻(xiàn)既可能是拉曼散射也可能是光致發(fā)光。
拉曼光譜中的激光器有許多不同的波長(zhǎng),通常可選擇的范圍從紫外,可見光到近紅外等等。對(duì)于某一個(gè)特定應(yīng)用的最佳波長(zhǎng)并不總是顯而易見的,拉曼實(shí)驗(yàn)中的優(yōu)化需要考慮很多變量,而變量中很多都與波長(zhǎng)相關(guān)。
首先,拉曼信號(hào)非常弱。它來自于樣品材料中的光子 - 聲子相互作用,而這是一個(gè)強(qiáng)度很小的過程。另外,拉曼散射強(qiáng)度與激發(fā)波長(zhǎng)的四次方成反比,這意味著在長(zhǎng)波長(zhǎng)激光激發(fā)的拉曼信號(hào)更加弱。
選擇激發(fā)波長(zhǎng)時(shí)的另一個(gè)考慮因素是材料光密度隨波長(zhǎng)的變化。如果材料是透明的,則激光束的焦深將由透鏡的數(shù)值孔徑、激光的波長(zhǎng)以及該波長(zhǎng)處樣品折射率的實(shí)際分量決定。但是,如果樣品不透明,則光穿透深度將不是由物理光學(xué)元件決定的,而是由樣品在該波長(zhǎng)下的吸收率決定的。這些情況使許多光譜學(xué)家能夠通過改變激發(fā)波長(zhǎng)來對(duì)半導(dǎo)體等材料進(jìn)行深度剖析。通常,激發(fā)波長(zhǎng)越長(zhǎng),光穿透樣品的深度就越深。市售可見波長(zhǎng)激光器的范圍所提供的半導(dǎo)體深度穿透變化與某些微電子器件的制造深度相匹配。
785nm做拉曼的優(yōu)勢(shì)
拉曼光譜中最常用的波長(zhǎng)是785nm。它兼顧了信號(hào)強(qiáng)度、熒光干擾、探測(cè)器效率、成本效益和激光器之間的最佳平衡。當(dāng)然,具體的波長(zhǎng)還要取決于具體的應(yīng)用。
1. 熒光抑制優(yōu)勢(shì)
785nm 屬于近紅外波段,其能量相對(duì)較低,能夠大幅降低樣品本底熒光的激發(fā)概率。在生物、高分子材料等容易產(chǎn)生熒光的樣品檢測(cè)里,這種特性尤為重要,它可以讓拉曼信號(hào)更加清晰地呈現(xiàn)出來。在生物樣品(細(xì)胞/組織)、碳材料(石墨烯/碳納米管)、染料/色素等強(qiáng)熒光體系中,785nm可有效提取拉曼信號(hào)。
2. 穿透深度與生物兼容性
較低的光子能量使得 785nm 激光器對(duì)樣品造成的熱效應(yīng)和光化學(xué)損傷較小。這一優(yōu)勢(shì)讓它非常適合用于活體組織、有機(jī)分子以及納米材料等對(duì)光較為敏感的樣品分析。
3. 信噪比優(yōu)化平衡
785nm 激光處于硅基探測(cè)器(如 CCD)的高靈敏度響應(yīng)范圍內(nèi),這樣就無需使用成本較高的制冷型探測(cè)器,從而降低了設(shè)備的整體成本。
4. 降低光損傷風(fēng)險(xiǎn)
較低的光子能量使得 785nm 激光器對(duì)樣品造成的熱效應(yīng)和光化學(xué)損傷較小。這一優(yōu)勢(shì)讓它非常適合用于活體組織、有機(jī)分子以及納米材料等對(duì)光較為敏感的樣品分析。
785nm激光器在常規(guī)拉曼檢測(cè)中實(shí)現(xiàn)了熒光抑制、穿透深度、檢測(cè)靈敏度的最佳平衡,是生物醫(yī)學(xué)、材料科學(xué)等領(lǐng)域的理想選擇。對(duì)于特殊需求(如深色樣品需1064nm,無機(jī)材料需532nm),建議采用多波長(zhǎng)聯(lián)用系統(tǒng)。
拉曼實(shí)驗(yàn)選擇激光器時(shí)應(yīng)考慮哪些指標(biāo)
除了波長(zhǎng)之外,在為拉曼光譜儀選擇激光器時(shí)應(yīng)考慮一些重要的性能參數(shù)。關(guān)鍵的參數(shù)包括線寬,頻率穩(wěn)定性,光譜純度,光束質(zhì)量,輸出功率大小和功率穩(wěn)定性以及光學(xué)隔離器。此外,還應(yīng)考慮激光器的牢固可靠性,大小,壽命和成本結(jié)構(gòu)等。
光譜線寬
線寬決定了拉曼信號(hào)的極限分辨率。對(duì)于大多數(shù)固定光柵系統(tǒng),為了不限制系統(tǒng)的光譜分辨率,激光線寬應(yīng)該小于10pm。但是,高分辨率系統(tǒng)需要的線寬遠(yuǎn)小于此值,有時(shí)甚至低于1 MHz。
頻率穩(wěn)定性
為了不影響光譜分辨率,激光譜線在記錄光譜時(shí)必須保持非常固定的波長(zhǎng)。通常情況下,長(zhǎng)時(shí)間工作時(shí)頻率飄移不能超過幾個(gè)pm。
光譜純度
拉曼信號(hào)需要激光器的光譜純度大于60dB,對(duì)于通常情況而言我們?cè)陔x主峰1~2nm的時(shí)候達(dá)到這樣的光譜純度即可,而低波數(shù)拉曼應(yīng)用可能需要在離主峰幾百pm的地方實(shí)現(xiàn)高的邊模抑制比(SMSR)。
光束質(zhì)量
在共焦拉曼成像應(yīng)用中,需要使用TEM00光束以獲得最佳的空間分辨率。但是基于探針的定量拉曼分析,對(duì)于光束質(zhì)量要求不高。
輸出功率大小和功率穩(wěn)定
激光輸出功率范圍從紫外線約10 mW到近紅外線約100 mW。輸出功率大小要求與波長(zhǎng),將要研究的材料類型以及采樣頻率和成像速度都有關(guān)。
光隔離器
在共聚焦成像裝置中,樣品可能會(huì)把激光反射回激光器,這會(huì)引起功率和噪聲不穩(wěn)定,并且會(huì)導(dǎo)致激光器永久損壞。通常最好的選擇是將光隔離器直接集成在激光源本身中。
最后,通過前面的論述,我們知道785nm是做拉曼光譜的最佳平衡,我想給大家推薦一下Cobolt的785nm DISCO激光器,它是全球首臺(tái)固體785nm拉曼激光器,可在TEM00 光束中提供高達(dá) 500 mW 的功率。采用創(chuàng)新設(shè)計(jì),具有出色的波長(zhǎng)穩(wěn)定性(8h,±3℃,小于1pm)、小于 100 kHz 的線寬和優(yōu)于 70 dB 的光譜純度,為高分辨率拉曼光譜測(cè)量提供所需的性能。








